膜技術(shù)創(chuàng)新與應(yīng)用工程的發(fā)展

瀏覽次數(shù)：3479　發(fā)布日期：2010-8-28　來(lái)源：浙江司大膜工程有限公司；浙江工商大學(xué)

膜技術(shù)創(chuàng)新與應(yīng)用工程的發(fā)展

人類日常生活和工業(yè)生產(chǎn)所用的水，通常是清潔的淡水。然而，隨著人口增長(zhǎng)和社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，水資源頻頻短缺，水源的水質(zhì)不斷惡化，全球的水危機(jī)狀況日益加劇。發(fā)展以先進(jìn)的膜分離技術(shù)為主要特征的水處理技術(shù)，已為水工業(yè)的發(fā)展開(kāi)辟了廣闊的市場(chǎng)。

眾所周知，膜技術(shù)是在半個(gè)多世紀(jì)前為解決“水的危機(jī)”而一步步地發(fā)展起來(lái)的，但是，膜市場(chǎng)的形成和發(fā)展僅僅是近十余年來(lái)的事情。新型的專業(yè)市場(chǎng)發(fā)展完全依懶于專業(yè)技術(shù)的進(jìn)步。只有專業(yè)技術(shù)得到了創(chuàng)新，才能有專業(yè)市場(chǎng)的發(fā)展。當(dāng)創(chuàng)新的膜技術(shù)為非專業(yè)人員能夠掌握的時(shí)候，就是一個(gè)又一個(gè)與膜法相關(guān)的水工業(yè)公司誕生之時(shí)，也是膜法水工業(yè)市場(chǎng)的又一輪發(fā)展之際。這技術(shù)與市場(chǎng)的相關(guān)性在膜科技的發(fā)展進(jìn)程中為尤其突出的一大特點(diǎn)。

本文基于筆者自1977年2月開(kāi)始的30余年來(lái)，先后在國(guó)家級(jí)科研單位、大學(xué)以及企業(yè)專門(mén)從事膜科學(xué)與應(yīng)用工程的自身科研、教學(xué)經(jīng)歷以及翔實(shí)的相關(guān)文獻(xiàn)，簡(jiǎn)要回顧在世界以及我國(guó)膜科技發(fā)展初期（至20世紀(jì)80年代）的一些重點(diǎn)重大的創(chuàng)新事件，扼要闡述近年來(lái)膜技術(shù)對(duì)水工業(yè)發(fā)展的支撐和保障作用，初步分析膜法水工業(yè)市場(chǎng)的必然發(fā)展趨勢(shì)，從而展示膜技術(shù)在水和廢水處理、藥物、食品等工業(yè)中的巨大作用和重大效益。

1. 膜與水

早在1952年，美國(guó)專設(shè)“鹽水局（OSW）”，大力推進(jìn)水資源開(kāi)發(fā)和脫鹽技術(shù)的進(jìn)步。1960年，美國(guó)加利福尼亞大學(xué)S.Loeb和S.Sourirajan成功發(fā)明第一張高脫鹽率、高通量的L-S型海水淡化反滲透（RO）膜，開(kāi)啟了RO膜技術(shù)解決淡水危機(jī)的實(shí)用化時(shí)代。以醋酸纖維素（CA）為膜材料的RO膜開(kāi)始投入示范實(shí)驗(yàn)運(yùn)行。1964年，先后報(bào)道了平板式的、管式的RO膜淡化海水（或苦咸水）的示范運(yùn)用以及用CA膜開(kāi)發(fā)成卷式的RO組件的結(jié)果。1967年，美國(guó)Du Pont公司首次制成芳香聚酰胺膜中空纖維式RO組件，并于1972年將其發(fā)展成對(duì)NaCl具有高脫除率的Permasep B-9和B-10型膜組件進(jìn)行銷售，用于海水淡化或高濃度苦咸水脫鹽。美國(guó)Gulf環(huán)境公司將開(kāi)發(fā)成的ROGA-4000型卷式CA膜組件的RO裝置，成功地用于電子工業(yè)清洗用的超純水制造。旨在海水淡化，美國(guó)Dow化學(xué)公司開(kāi)發(fā)出三醋酸纖維素（CTA）膜的RO組件；美國(guó)北極星研究所和UOP公司分別在PS支撐膜上界面縮合高分子，制成NS-100復(fù)合膜和PA-300復(fù)合膜。1978年，UOP公司用卷式PA-300復(fù)合膜在沙特建立運(yùn)行了日產(chǎn)1.2萬(wàn)立方米的大型RO海水淡化裝置；日本東洋紡公司開(kāi)發(fā)出一級(jí)海水淡化用的CTA膜的中空纖維式組件；在沙特的伯索爾伯奇采用Du Pont公司的B-9型膜組件，建立了一個(gè)日產(chǎn)5.07萬(wàn)立方米的淡水的RO淡化廠，含鹽量為1,470毫克/升的深井苦咸水淡化成供給當(dāng)?shù)鼐用耧嬘玫暮}量為200毫克/升的飲用水。1975年，日本栗田工業(yè)公司采用美國(guó)Gulf環(huán)境公司的ROGA-4160型卷式CA膜組件，在日本鹿島鋼廠以電導(dǎo)率為3,400μs/cm的當(dāng)?shù)乇逼趾疄樵ǔ闪巳债a(chǎn)1.34萬(wàn)立方米淡水的苦咸水RO水廠，淡化水再經(jīng)離子交換處理后用作鍋爐給水。1977年，美國(guó)UOP公司將開(kāi)發(fā)的20GA型卷式膜組件，在加利福尼亞州奧蘭奇建造了日產(chǎn)水量為1.89萬(wàn)立方米的城市污水RO淡化工廠，該廠將污水廠排放的含鹽量為1,100毫克/升的污水淡化至40毫克/升左右，淡水與二級(jí)污水混合后再注入深井中，防地下海水侵入。1980年，在美國(guó)基偉斯特市采用Du Pont公司的B-10型膜組件，將含鹽量為38,000毫克/升的海水淡化，日產(chǎn)含鹽量370毫克/升的1.13萬(wàn)立方米的淡水供作當(dāng)?shù)鼐用耧嬘盟�。日本Toray公司在PS膜表面復(fù)合上聚醚系制成PEC-1000復(fù)合膜，可將中東的高溫、高鹽分海水一級(jí)淡化成飲用水。美國(guó)Dow化學(xué)公司Film Tech公司于1981年開(kāi)發(fā)成在PS膜為支撐體的表面復(fù)合RO膜的FT-30卷式元件。

1964年，美國(guó)學(xué)者Riley通過(guò)電子顯微鏡觀察L-S型膜的斷面，發(fā)現(xiàn)RO膜具有致密層和多孔層的兩層結(jié)構(gòu)。美國(guó)北極星研究所的P.S.Fransis根據(jù)兩層膜的耐久性不同，最先報(bào)道了復(fù)合型RO膜的制作方法。1966年，該所的L.T.Rozelle和J.E.Cadotte將CA膜與多孔的聚砜（PS）膜復(fù)合，制成了比Fransis膜高5倍透水量的RO復(fù)合膜。PS多孔膜至今仍然是全球市場(chǎng)上銷量最大的水處理用的復(fù)合膜的支撐膜。

離子交換樹(shù)脂于1938年在德國(guó)一開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)和銷售，就被法國(guó)、日本的一些研究人員研制成水處理用膜。1940年，市場(chǎng)上出現(xiàn)交互插入陽(yáng)離子交換膜和陰離子交換膜的多室結(jié)構(gòu)的電滲析（ED）膜堆。美國(guó)Ionics公司在1952年公開(kāi)了ED法水脫鹽的小型裝置后，于1954年在Texas州的一家電子公司中投入運(yùn)行日產(chǎn)106立方米淡水的ED法苦咸水脫鹽裝置，并將該型ED裝置銷售給石油公司用于油井的地下苦咸水淡化。到了1960年，日本旭硝子公司開(kāi)始連續(xù)生產(chǎn)年產(chǎn)量達(dá)3萬(wàn)平方米的由合成纖維增強(qiáng)的離子交換膜，并將該膜制成的ED裝置用于日本化學(xué)制鹽公司的海水濃縮制鹽，ED裝置的年產(chǎn)鹽量達(dá)1萬(wàn)噸。1961年，日本旭化成公司在川崎建成年產(chǎn)14萬(wàn)平方米的均相離子交換膜工廠。高耗電和高極化現(xiàn)象是ED技術(shù)應(yīng)用的主要障礙。為此，1967年，Ionics公司和以色列Negew研究所分別開(kāi)發(fā)了可以使電耗大幅度下降的高溫ED脫鹽工藝。隨后，Ionics公司于1970年開(kāi)始銷售采用倒極ED工藝制成的大型ED裝置，該套裝置的苦咸水淡化水的日產(chǎn)量達(dá)1萬(wàn)立方米。1980年，日本德山曹達(dá)公司開(kāi)發(fā)了省能型一級(jí)海水淡化ED器，日產(chǎn)淡水150立方米，噸水耗電8.3度。

盡管早在1861年就有發(fā)現(xiàn)超濾（UF）現(xiàn)象的報(bào)告，但是，直到1961年美國(guó)A.S.Michaels用高分子電解質(zhì)成功地開(kāi)發(fā)出對(duì)不同分子量大小的溶質(zhì)進(jìn)行分子水平篩分的UF膜，UF技術(shù)才開(kāi)始進(jìn)入實(shí)用階段。1969年，美國(guó)Amicon公司和Abcor公司分別制造、銷售荷電高分子膜的UF組件和內(nèi)壓式CA膜的管式UF裝置。1970年代，UF膜法在美、歐的一些國(guó)家開(kāi)始用于乳清的處理、電泳涂裝生產(chǎn)線。丹麥DDS公司將開(kāi)發(fā)的UF膜于1978年開(kāi)始在瑞典一家牛皮紙廠安裝了一個(gè)4段連續(xù)式廢水處理系統(tǒng)，截止1980年，該公司在歐洲、日本等地建造的處理造紙廢水的UF膜和RO膜系統(tǒng)，在回用清潔水的同時(shí)，年回收的高價(jià)值副產(chǎn)物（以固體計(jì)）約2萬(wàn)噸。從1981年開(kāi)始，UF膜法在含油廢水（例如鋼鐵壓延工藝排放水）、中水（大樓排放的污水）回用等得到大規(guī)模應(yīng)用。UF膜的應(yīng)用迅速拓展到非水處理體系的分離，例如將Amicon公司的PM-10UF膜進(jìn)行固定化酶制成酶膜反應(yīng)器，成功實(shí)現(xiàn)在膜裝置上淀粉的連續(xù)糖化。

我國(guó)開(kāi)始研究膜與膜過(guò)程的時(shí)間幾乎與國(guó)外同期。上世紀(jì)60至70年代，我國(guó)主要以“海水淡化會(huì)戰(zhàn)”的形式，組織一批來(lái)自大學(xué)、部隊(duì)、科研所的人員進(jìn)行ED技術(shù)、RO膜技術(shù)、蒸餾方法的科研工作，取得了初步的膜科技成果，例如1977年底，圓板式RO海水淡化膜及其裝置首次通過(guò)科技鑒定。1981年在我國(guó)西沙永興島建成了采用ED法的海水淡化站，該成果榮獲1983年我國(guó)第一次全國(guó)科技大會(huì)三等獎(jiǎng)。在80至90年代初，主要是通過(guò)開(kāi)門(mén)搞科研的形式，我國(guó)膜科技人員將一些膜科技成果送到鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)中去生長(zhǎng)，逐步培育成了中國(guó)特色的初期膜法水處理市場(chǎng)。與此同時(shí)，依據(jù)國(guó)家目標(biāo)，通過(guò)實(shí)施“七五”、“八五”國(guó)家科技攻關(guān)計(jì)劃項(xiàng)目，重點(diǎn)突破了RO膜與組器及其在電子工業(yè)超純水制備、電力工業(yè)鍋爐給水軟化、醫(yī)藥工業(yè)純水制造中應(yīng)用的關(guān)鍵技術(shù)。“國(guó)產(chǎn)反滲透膜裝置及其應(yīng)用工程技術(shù)”成果榮獲1992年國(guó)家科學(xué)技術(shù)進(jìn)步獎(jiǎng)一等獎(jiǎng)。膜技術(shù)系列成果的實(shí)用性和工程應(yīng)用的可靠性，推動(dòng)著膜技術(shù)市場(chǎng)的迅速發(fā)育和發(fā)展。不僅有從事膜科研的人員開(kāi)始轉(zhuǎn)向去創(chuàng)辦公司、開(kāi)辟市場(chǎng)，更有國(guó)外的膜制造商、工程公司先后紛紛進(jìn)入中國(guó)的膜法水處理市場(chǎng)。隨著“九五”國(guó)家科技攻關(guān)計(jì)劃項(xiàng)目先后在我國(guó)嵊山泗礁島和長(zhǎng)山島的RO法海水淡化示范工程的建立運(yùn)行，以及膜法廢水處理工程項(xiàng)目的成功實(shí)施，我國(guó)一個(gè)以RO、UF以及納濾（NF）、滲透汽化（PV）、微孔過(guò)濾（MF）、膜生物反應(yīng)器（MBR）等為主體的膜法水處理技術(shù)體系開(kāi)始形成，我國(guó)的膜法水工業(yè)市場(chǎng)進(jìn)入繁榮發(fā)展時(shí)期。

2. 膜法水工業(yè)的主要市場(chǎng)

1）海水淡化

海水淡化是從海水中獲取淡水的技術(shù)和過(guò)程。我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展“十五”規(guī)劃中，已將海水淡化列為可持續(xù)發(fā)展的資源開(kāi)發(fā)項(xiàng)目。2002年可持續(xù)發(fā)展世界首腦會(huì)議發(fā)表聯(lián)合國(guó)資料稱，到2025年全世界淡水需求量將增加40%。海灣工業(yè)咨詢組織在2002年報(bào)告中指出，未來(lái)30年全球海水淡化需求量將在2000年日產(chǎn)量2,400萬(wàn)立方米的基礎(chǔ)上，以9%以上的年增長(zhǎng)率上升。亞洲地區(qū)在2001年至2020年間的脫鹽市場(chǎng)增長(zhǎng)情況見(jiàn)圖1。

據(jù)McIlvaine公司的最新預(yù)測(cè)，到2012年世界RO膜及設(shè)備的市場(chǎng)將達(dá)到約56億美元，與2007年34億美元的市場(chǎng)相較，五年之內(nèi)增長(zhǎng)迅速，其中RO收入的一半即大約28億美元將來(lái)自脫鹽應(yīng)用。在中東地區(qū)，RO脫鹽膜和設(shè)備市場(chǎng)與2007年的4.37億美元相比，將達(dá)到約7.36億美元。阿爾及利亞計(jì)劃在未來(lái)5年內(nèi)建造14個(gè)海水淡化廠，到2011年，通過(guò)海水淡化每天產(chǎn)水量將超過(guò)23億立方米。美國(guó)和歐洲到2012年的RO海水淡化市場(chǎng)的銷售收入將分別達(dá)到約8.8億美元和4.18億美元，南美的將從2007年的1,300萬(wàn)美元增至2012年的2,300萬(wàn)美元。

據(jù)2008年的資料報(bào)道，海德能的母公司日東電工株式會(huì)社向其設(shè)在日本滋賀縣的膜生產(chǎn)廠投資了約6,000萬(wàn)美元，該工廠將采用最新的涂層和自動(dòng)化技術(shù)，以使生產(chǎn)能力較原來(lái)大幅提高60％。擴(kuò)建后的滋賀廠將同美國(guó)的海德能及其位于中國(guó)上海的姊妹廠共同鞏固其全球的膜市場(chǎng)份額。日東電工未來(lái)5年內(nèi)的全球擴(kuò)張計(jì)劃將使其膜的生產(chǎn)能力提升至現(xiàn)在的三倍。該公司稱，到2012年僅通過(guò)海水淡化就可為1億多人口提供清潔飲用水，新的擴(kuò)展產(chǎn)量可以滿足全球?qū)O膜元件日益增加的需求，從而為解決全球水資源短缺問(wèn)題作出貢獻(xiàn)。

RO可以廣泛地應(yīng)用于所有工業(yè)部門(mén)，正如圖2所示，脫鹽市場(chǎng)仍然是RO的半壁江山。RO海水淡化尋求替代能源，例如風(fēng)能、波浪能和太陽(yáng)能，在降低RO造水費(fèi)用的同時(shí)，將推動(dòng)相關(guān)技術(shù)市場(chǎng)的發(fā)展。

2）市政給水凈化

可以認(rèn)為，幾乎在每一個(gè)市場(chǎng)，市政部門(mén)都是首先被考慮的對(duì)象。因?yàn)槌鞘兴墓⿷?yīng)和質(zhì)量直接影響到所有人，無(wú)論在發(fā)達(dá)國(guó)家還是發(fā)展中國(guó)家的一個(gè)典型現(xiàn)象就是市政是被首先投資的部門(mén)。美國(guó)商業(yè)通信公司（BCC）于2008年的一份“城市水處理的先進(jìn)技術(shù)”報(bào)告稱，美國(guó)的先進(jìn)市政水處理技術(shù)市場(chǎng)預(yù)計(jì)以平均每年12.4%的速度增長(zhǎng)，2003年約為13億美元，2008年將達(dá)到24億美元。在所有的先進(jìn)技術(shù)，即膜過(guò)濾、臭氧消毒、紫外線殺菌中，關(guān)于飲用水污染的政府法規(guī)是預(yù)測(cè)新技術(shù)市場(chǎng)增長(zhǎng)的最重要的依據(jù)。美國(guó)和加拿大于20世紀(jì)90年代的水傳播疾病爆發(fā)實(shí)實(shí)在在地說(shuō)明了常規(guī)水處理過(guò)程的低效率和存在的高度風(fēng)險(xiǎn)性。由于UF提供了一個(gè)對(duì)細(xì)菌和病毒的絕對(duì)障礙，越來(lái)越多的公眾開(kāi)始認(rèn)識(shí)到UF膜法用作飲用水處理是一個(gè)更安全的選擇，即低壓膜包括MF和UF生產(chǎn)飲用水是一個(gè)安全保障技術(shù)，其市場(chǎng)潛力巨大。

McIlvaine公司經(jīng)過(guò)5年多的調(diào)查顯示，市政供水設(shè)施可以用UF膜很容易地達(dá)到未來(lái)的新法規(guī)可能規(guī)定的清除病毒的要求，這將大大有助于市場(chǎng)的增長(zhǎng)。據(jù)來(lái)自BCC研究機(jī)構(gòu)的一項(xiàng)最新的“超濾膜市場(chǎng)”研究報(bào)告，美國(guó)UF膜的市場(chǎng)在2005年為5.79億美元，2006年為6.35億美元，年增長(zhǎng)率達(dá)7.4％，到2011年將達(dá)到9.08億美元。

市政給水水源的短缺激發(fā)了苦咸水脫鹽和微污染水凈化制取飲用水的工程建設(shè)。海德能公司于2003年向位于美國(guó)佛羅里達(dá)州好萊塢市的水廠供應(yīng)2,700支新型的低污染ESNA1-LF型NF膜元件以取代于1995年安裝的一套7系列的海德能膜元件，日產(chǎn)水量68,100立方米。該NF產(chǎn)水經(jīng)與井水調(diào)配，供給14萬(wàn)余人的飲用水。

可見(jiàn)，飲用水生產(chǎn)是UF、NF膜市場(chǎng)的一個(gè)新的增長(zhǎng)點(diǎn)。

3）廢水及污水回用

BCC于2008年的一份題為“不斷擴(kuò)大的水和廢水技術(shù)市場(chǎng)”的研究報(bào)告顯示，全球水和廢水技術(shù)及產(chǎn)品市場(chǎng)增長(zhǎng)前5名的是中國(guó)、印度、墨西哥、埃及和澳大利亞。通過(guò)基于世界范圍的分析顯示，市政供水和廢水處理的總支出在2005、2006和2007年分別為80.66、95.75和112.90（億美元），預(yù)計(jì)該項(xiàng)支出將以22.2％的年增長(zhǎng)率增長(zhǎng)，到2012年將達(dá)到397.09億美元。該公司稱，工業(yè)用水和廢水處理設(shè)備的市場(chǎng)在2005、2006和2007年分別為32.56、39.26和46.96多（億美元）。BBC的研究預(yù)測(cè)，按其目前的增長(zhǎng)趨勢(shì)，該市場(chǎng)到2012年將會(huì)達(dá)到101.11億美元，年增長(zhǎng)率為14.2％。雖然這部分市場(chǎng)通常規(guī)模較小，而且往往在市政和基礎(chǔ)設(shè)施項(xiàng)目實(shí)施之后才得以實(shí)現(xiàn)，但是對(duì)工業(yè)廢水影響供水的嚴(yán)重性正在被越來(lái)越多的人認(rèn)識(shí)，刺激著政府建立相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)章。

海德能公司和日本三菱麗陽(yáng)工程公司（MRE）與新加坡的國(guó)家公用事業(yè)局（PUB）達(dá)成了協(xié)議，聯(lián)合開(kāi)發(fā)膜法廢水回收利用技術(shù)（NEWater工程）。海德能生產(chǎn)的用于廢水回用的低污染RO膜元件和MRE的膜生物反應(yīng)器（MBR）在新加坡的NEWater計(jì)劃中發(fā)揮了重要作用。

BCC稱，美國(guó)在消耗的全世界約40％的膜產(chǎn)品中，水和廢水處理大約占了膜分離應(yīng)用需求的一半。RO和NF正在經(jīng)歷兩位數(shù)的增長(zhǎng)速度，主要是體現(xiàn)在海水淡化市場(chǎng)的蓬勃發(fā)展以及不斷增加的過(guò)程水處理和廢水回用的應(yīng)用中。MF和UF除了在飲用水和工藝用水方面的需求外，增長(zhǎng)最快的是用于MBR處理廢水。

4）特種流體分離

食品、藥品的質(zhì)和量的安全，人人敏感。膜除了對(duì)常規(guī)的水進(jìn)行處理應(yīng)用外，在食品包括農(nóng)產(chǎn)品加工過(guò)程的流體分離、生物質(zhì)和藥物等流體的純化的應(yīng)用方興未艾，市場(chǎng)前景廣闊。McIlvaine公司于2006年的題為“反滲透/超濾/微濾世界市場(chǎng)”的報(bào)告表明，用于凈化水和其它液體的膜組件和設(shè)備市場(chǎng)，從2006年的76億美元將增長(zhǎng)到2010年的100多億美元。該膜市場(chǎng)的銷售總額中，RO占50%，另一50％的市場(chǎng)份額幾乎被UF和MF平分。UF被用作RO前的預(yù)過(guò)濾、果汁凈化等的過(guò)程應(yīng)用及飲用水的處理。MF所需能量最低，在飲用水凈化、廢水處理和食品工業(yè)中流體分離方面已被證明是優(yōu)于常規(guī)技術(shù)的。

在食品和飲料行業(yè)，UF已成為生產(chǎn)乳制品和果汁產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)設(shè)備，正在發(fā)展成新的應(yīng)用。蛋白質(zhì)分離、谷物和其它軋制產(chǎn)品加工、營(yíng)養(yǎng)保健品生產(chǎn)和廢水處理（特別是肉類和家禽產(chǎn)業(yè)），膜分離技術(shù)是必需的，其潛在市場(chǎng)正在凸現(xiàn)。

作者簡(jiǎn)介：

蔡邦肖，工學(xué)碩士，浙江工商大學(xué)食品與生物工程學(xué)院教授，研究員，食品科學(xué)碩士生導(dǎo)師，環(huán)境工程碩士生導(dǎo)師；1977年2月至2004年2月先后在國(guó)家海洋局第二海洋研究所海水淡化研究室、國(guó)家海洋局杭州水處理技術(shù)研究開(kāi)發(fā)中心任高級(jí)工程師、研究員、科技處處長(zhǎng)；2004年3月進(jìn)入浙江工商大學(xué)后即創(chuàng)建膜科學(xué)與工程研究所并任所長(zhǎng)；2009年8月注冊(cè)成立浙江司大膜工程有限公司，為該公司法人兼總經(jīng)理。

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