草莓中乙草胺農(nóng)藥含量檢測

4 月25日，央視財經(jīng)頻道《是真的嗎》欄目播出了“央視記者買8份草莓經(jīng)檢測均含致癌農(nóng)藥”的相關(guān)訊息。據(jù)報道，最近網(wǎng)上流言說，草莓農(nóng)藥殘留普遍。央視財經(jīng)記者隨機(jī)在北京不同的草莓出售地點購買了8份草莓樣品并送到北京農(nóng)學(xué)院進(jìn)行檢測。經(jīng)檢測，百菌清農(nóng)藥殘留全部合格。而乙草胺則高出歐盟標(biāo)準(zhǔn)至少1倍。

乙草胺是一種廣泛應(yīng)用的除草劑。是目前世界上最重要的除草劑品種之一，也是目前我國使用量最大的除草劑之一。乙草胺在美國被列為B2類致癌物，長期食用可能會致中毒，有致癌性。

        根據(jù)相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)，RephiLe特別推薦下面的草莓中乙草胺含量檢測解決方案。該方案采用GC-MS檢測，檢出限為0.01mg/kg。詳細(xì)解決方案如下：

一、實驗原理

 草莓試樣中乙草胺經(jīng)提取溶劑提取，固相吸附劑凈化后，用氣相色譜-質(zhì)譜儀測定，選擇離子定性和外標(biāo)法定量。

二、儀器和試劑

        氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，固相萃取儀，氮吹裝置，分析天平，離心管：100mL，高速勻質(zhì)器離心機(jī)，移液槍，Direct-Pure Genie 超純水系統(tǒng)。

        正己烷、乙酸乙酯，以上均為色譜純。無水硫酸鎂，分析純。氮氣：99.99%。

三、試驗方法

1、試樣稱取

稱取 5 g（精確至 0.1g）草莓試樣于 100mL離心管中，加入 50mL乙酸乙酯溶解，勻漿器上勻漿 2 min，4000r/min離心 10 min，上清液倒入濃縮瓶中，濃縮至干，用 1 mL 正己烷溶解。

2、凈化

移取上述提取液于離心管中，加入1.0g無水硫酸鎂，0.5gPSA，0.5gODS，劇烈振蕩1min，然后放入離心機(jī)以5000r/min離心10min。將上清液全部轉(zhuǎn)入氮吹管中，40℃下吹至近干，用正己烷定容至1mL，用于GC-MS檢測。

       3、GC-MS 測定

       3.1 色譜條件

       色譜柱型號為DB-5MS，調(diào)整程序升溫，使色譜柱能在高溫條件下更好地分離目標(biāo)化合物。

色譜柱：DB-5MS，30m ×0.25mm ×0.25μm；載氣：高純氦氣；柱流速：1mL/min；檢測器：質(zhì)譜EI檢測；進(jìn)樣口溫度：250℃；進(jìn)樣方式：無分流進(jìn)樣；進(jìn)樣量：1μL。

柱溫條件：

       3.2 色譜條件

       離子源：四級桿離子源；質(zhì)量掃描范圍mPz ：50 - 650amu；電離方式：EI ；電子能源： 70ev ；接口溫度： 280℃；離子源溫度： 230℃；四極桿溫度：150℃。

3.3 定性測定

進(jìn)行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標(biāo)準(zhǔn)品相一致，并且在扣除背景后的樣品質(zhì)譜圖中，所選擇的離子均出現(xiàn)，而且所選擇的離子豐度比于標(biāo)準(zhǔn)品的離子豐度比相一致（相對豐度>50%，允許偏差±10%；相對豐度>20% - 50%，允許偏差±15%；相對豐度>10% - 20%，允許偏差±20%；相對豐度<10%，允許偏差±50%），則可判斷樣品中存在這種農(nóng)藥或化學(xué)品。如果不能確證，應(yīng)重新進(jìn)樣，以掃描方式（有足夠靈敏度）或采用增加其他確證離子方式或用其他靈敏度更高的分析儀器來確定。

3.4 定量測定

采用外標(biāo)法單離子定量測定。定量用標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)采用采用空白樣品液配制混合標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度應(yīng)與待測化合物的濃度相近。詳細(xì)參數(shù)條件見下表

3.5 平行試驗

       按以上步驟對同一試樣進(jìn)行平行試驗測定。

       3.6 空白試驗

       除不稱取試樣外，均按上述步驟進(jìn)行。

      4、分析結(jié)果的表述

測定用試樣液及試劑空白液由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出濃度值（C及C0），再按以下公式計算：

式中：

Ci----樣品中乙草胺的濃度，mg/kg

Cs----標(biāo)準(zhǔn)品中乙草胺的濃度，µg/mL

Ai----樣品中乙草胺的峰面積

As----標(biāo)準(zhǔn)品中乙草胺的峰面積

V----最后定容體積，mL

m----樣品質(zhì)量，g

5 、精密度

本方法中乙草胺檢出限分別為 0.01 mg/kg。

在 GC -MS 檢測方法中，水主要起到以下幾個作用：

1. 配置空白溶液和標(biāo)準(zhǔn)溶液，由于 GC -MS 的靈敏度非常高，其對水的純度要求非常嚴(yán)格，要求TOC水平盡可能低，這樣才能避免有機(jī)物干擾檢測結(jié)果。

2. 清洗相關(guān)實驗器皿，防止外來雜質(zhì)對實驗結(jié)果的干擾以及對相關(guān)儀器的損害。

 3. 清洗 GC -MS 的離子源、空氣濾網(wǎng)等部件。金屬離子殘留會嚴(yán)重影響相關(guān)部件的使用壽命。

          為確保在 GC -MS 的使用維護(hù)中可以使用優(yōu)質(zhì)的超純水。RephiLe特別推薦Direct-Pure Genie 水純化系統(tǒng)配套GC -MS 等分析檢測儀器使用。Direct-Pure Genie 超純水儀是一款以自來水為進(jìn)水，同時生產(chǎn) EDI 二級純水和超純水的產(chǎn)品。它通過 RO 膜、EDI和精制離子交換樹脂等純化單元，有效去除水中的痕量離子，產(chǎn)水電阻率可達(dá)到 18.2 MΩ•cm。Direct-Pure Genie 系統(tǒng)還通過 EDI 和雙波長紫外燈，定時循環(huán)，降低水中的有機(jī)物水平至 5 ppb 以下。Direct-Pure Genie 生產(chǎn)的 EDI 純水，可以用來配置緩沖溶液以及清洗普通實驗器皿;超純水用來為多數(shù)分析儀器提供進(jìn)水，滿足分析儀器實驗室整體用水需求。RephiLe可以提供純水系統(tǒng)的驗證服務(wù)，幫助用戶完成符合 ISO、GMP、GLP 的系統(tǒng)驗證。確保您在使用中安心，放心，用水無憂。

        為了更安全地食用草莓，我們建議通過以下步驟清洗草莓：

        1. 用流動自來水連續(xù)沖洗幾分鐘，把草莓表面的病菌、農(nóng)藥及其它污染物除去大部。

        2. 把草莓浸在加入2勺小蘇打和1勺鹽的水中3分鐘，小蘇打可以分解農(nóng)藥；鹽可以使附著在草莓表面的昆蟲及蟲卵浮起，便于被水沖掉，且有一定的消毒作用。

        3. 再用流動的自來水沖凈干凈。

        4. 用凈水(或冷開水)沖洗一遍。

需提醒的是：在洗草莓前不要摘掉草莓蒂，以免在浸泡過程中讓農(nóng)藥及污染物通過“創(chuàng)口”滲入果實內(nèi)，反而造成污染。