氣相色譜法檢測中藥材中二氧化硫

關(guān)鍵詞

氣相色譜儀；二氧化硫； TCD 檢測器

目標(biāo)

采用賽默飛氣相色譜儀重現(xiàn) 2015 版中國藥典中藥材中二氧化硫的檢測（第三法）

引言

使用硫黃熏蒸是一些中藥材產(chǎn)地粗加工過程中的一種習(xí)用方法， 目的在于防霉、 防腐和干燥等。 目前尚無簡便易行且有效的替代方法。 由于二氧化硫是一種較強的還原劑， 在導(dǎo)致中藥藥材本身有效成分發(fā)生改變的同時，也有可能影響中藥材的質(zhì)量和療效。 再者， 藥材中若二氧化硫含量過高， 會引致服用者產(chǎn)生咽喉疼痛， 胃部不適等癥狀 ^[1,2]。

為防止中藥材粗加工過程中濫用或者過度使用硫黃熏蒸的問題， 保證中藥質(zhì)量和安全有效， 國家藥典委員會在2003 年就已立項對中藥材及飲片中的二氧化硫殘留量測定方法和限量進行研究， 其測定方法在 2005 年版《中國藥典》 增補本中開始收載。 在即將實施的 2015 版藥典中對二氧化硫的檢測方法亦給出指導(dǎo)， 并首次將氣相色譜儀檢測法作為二氧化硫檢測的第三法。

本方法旨在采用賽默飛氣相色譜聯(lián)用儀重現(xiàn) 2015 版藥典的方法， 為用戶提供參考。

儀器

Trace1310 氣相色譜儀， 配 TCD 檢測器（Thermo Scientific）；
RSH 三合一自動進樣器（Thermo Scientific）
恒溫水浴鍋（Thermo Scientific）

耗材

色譜柱： GS-GASPRO, 30 m, 0.32 mm

試劑與標(biāo)準(zhǔn)品

固體石蠟： 病理級
優(yōu)級純： 亞硫酸鈉、 鹽酸、 甘露醇、 乙二胺四乙酸二鈉

實驗條件

RSH 三合一自動進樣器， 頂空進樣方式
平衡溫度和時間： 80℃， 10 min
進樣針溫度： 105℃
色譜柱： GS-GASPRO（30 m×0.32 mm）；
柱溫： 50℃（0 min）， 15℃ / min 到 2000℃（2 min）；
進樣模式： 分流進樣， 分流比 5 : 1；
進樣口溫度： 150℃；
載氣： 氮氣（99.999%）， 恒流模式， 2.0 mL/min；
TCD 檢測器溫度： 250℃， 參考?xì)饬魉伲?1.0 mL/min， 負(fù)極性檢測

對照液及供試液的制備

對照品溶液的制備精密稱取亞硫酸鈉對照品500mg，置10ml量瓶中，加入含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二鈉的混合溶液溶解，并稀釋至刻度，搖勻，制成每1ml含亞硫酸鈉50.0mg的對照品儲備液。分別精密量取對照品儲備液0.4、0.6、1.0、2.0ml，置10ml量瓶中，用含0.5%甘露醇和0.1%乙二胺四乙酸二鈉的溶液分別稀釋成每1ml含亞硫酸鈉2，3，5，10mg的對照品工作溶液。

分別準(zhǔn)確稱取1g氯化鈉和1g固體石蠟（熔點52～54℃）于20ml頂空進樣瓶中，精密加入2mol/L鹽酸溶液2mL，將頂空瓶置于60℃水浴中，待固體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟?zāi)�固密封于酸液層之上（必要時用空氣吹去瓶壁上冷凝的酸霧，分別精密量取上述2，3，5，10mg/ml的對照品工作溶液各100μl置于石蠟層上方，密封，即得。

供試品溶液的制備 分別準(zhǔn)確稱取 1 g 氯化鈉和 1 g 固體石蠟（熔點52～54℃）于20ml頂空進樣瓶中，精密加入2mol/L鹽酸溶液2mL，將頂空瓶置于60℃水浴中，待固體石蠟全部溶解后取出，放冷至室溫使固體石蠟重新凝固，取樣品細(xì)粉約0.2g，精密稱定，置于石蠟層上方，密封，即得。

線性與結(jié)果

分別進空白，標(biāo)準(zhǔn)工作液（2mg/ml）及樣品，所得的色譜圖見圖1.。將上述標(biāo)準(zhǔn)溶液由低到高依次進樣，得到二氧化硫的標(biāo)準(zhǔn)曲線，如圖2.。將樣品結(jié)果代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，所得的結(jié)果乘以0.5079，即得中藥材中二氧化硫的含量，根據(jù)圖1結(jié)果可以看出黃柏中未檢出二氧化硫。本實驗中之所以采用RSH三合一自動進

樣器，是因為如若采用傳統(tǒng)的閥進樣頂空來進二氧化硫，由于二氧化硫本身具有較強的還原性，在氣體傳輸過程中可能會發(fā)生反應(yīng)導(dǎo)致檢測結(jié)果不準(zhǔn)確，而采用氣密針的進樣方法則無此問題。