水產(chǎn)品中菊酯的氣相色譜分析

關(guān)鍵詞

水產(chǎn)品； GC-ECD；菊酯

目標(biāo)

建立了水產(chǎn)品分析的前處理方法及氣相色譜分析方法，使用 GC-ECD 完成國標(biāo)中要求對水產(chǎn)品中菊酯測定。

引言

擬除蟲菊酯是一類含有苯氧烷基的環(huán)丙烷酯類殺蟲劑，是一類新型農(nóng)藥。 其中氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 溴氰菊酯是 a- 氰基的 II 型擬除蟲菊酯中重要品種。 此類農(nóng)藥具有很高的毒性， 目前世界各國均對其做出了明確的限量，其中歐盟規(guī)定水產(chǎn)品中限量為 10 μg/kg, 日本對其水產(chǎn)品最高殘留限量為 30 μg/kg。 我國農(nóng)業(yè)部公告第 235 號規(guī)定魚中的溴氰菊酯為 30 μg/kg。

對于目前世界范圍內(nèi)對菊酯類農(nóng)藥的殘留限量規(guī)定， 國內(nèi)外文獻主要采用氣相色譜電子捕獲檢測器和氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。 本方法采賽默飛世爾科技氣相色譜 (ECD)，建立了一種有效的分析水產(chǎn)品中的菊酯的分析方法。

儀器

儀器條件見表 1。

樣品的前處理

提取

稱取1.0g樣品，加乙腈10mL，斡旋振蕩混均，以10000r/min離心10min，取上清液于50mL離心管中，殘渣加入10mL乙腈，斡旋振蕩后再次以10000r/min離心10min，合并兩次提取液，加入乙腈正己烷10mL，斡旋振蕩，以10000r/min離心10min，棄上層正己烷，乙腈液中加入正己烷10mL重復(fù)提取一次，棄上層正己烷液。取乙腈層液于45℃水浴正旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至盡干，用2mL甲醇：水（1:4）溶解殘余物，備用。

凈化、濃縮

取C18固相萃取柱依次用甲醇5mL、乙酸乙酯5mL、甲醇水（1:4）5mL活化，取備用液過柱，棄去流出液。用甲醇水（1:4）5mL淋洗，流干，以乙酸乙酯4mL洗脫，收集洗脫液，備用。

氧化鋁柱用乙腈5mL活化，取備用液過柱。以1mL洗脫，重復(fù)4次。合并洗脫液，過無水硫酸鈉，氮吹至盡干，以1mL乙酸乙酯定容，供氣相色譜測定。

結(jié)果與討論

前處理方法的選擇

參考 GB 29705-2013 的要求， 對水產(chǎn)品中的菊酯進行分析。本方法中主要考察了不同固相萃取柱對水產(chǎn)品中菊酯的萃取能力， 實驗結(jié)果表明， C18 固相萃取柱的提取效果最好， 如下圖 1 為四種固相萃取柱對菊酯提取效果色譜圖。

標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖及樣品加標(biāo)色譜圖

如圖為標(biāo)準(zhǔn)品及某樣品加標(biāo)的色譜圖， 濃度為 10 μg/L。

線性、檢出限及 RSD

配制濃度分別為： 0.5、 1.0、 2.0、 5.0、 10.0、 20.0、 50.0、100.0 μg/L 的校準(zhǔn)溶液， 采用上述方法分別進樣分析， 考察各組分在 0.5-100.0 μg/L 濃度范圍內(nèi)的線性。 實驗結(jié)果表明 3 種組分在 0.5-100.0 μg/L 線性關(guān)系良好， 線性相關(guān)系數(shù)均大于 0.999（見表 3）。

對市場買來的海蝦做樣品添加混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（加標(biāo)濃度為 5.0 μg/kg、 50 μg/kg）， 考察三種菊酯的加標(biāo)回收情況。實驗結(jié)果表明各組分的加標(biāo)回收率均在 79.5-86.8% 之間，符合日常分析檢測的要求。 對 5.0、 50 μg/kg 加標(biāo)水平平行測定 6 次， 平均 RSD 值在 4.5-9.1%， 符合穩(wěn)定性要求。同時以三倍信噪比計算各組分檢出限， 各組分儀器檢出限為 0.5-1.0 μg/L（見表 2 ）。

總結(jié)

本實驗采用賽默飛世爾科技 GC-ECD 測定水產(chǎn)品中的菊酯， 樣品通過采用乙腈提取， C18 固相萃取柱凈化， 方法準(zhǔn)確， 靈敏度高， 滿足檢測要求。

參考文獻

[1] 高鈺一， 沈美芳， 宋紅波等 . 氣相色譜法測定水產(chǎn)品中7 種擬除蟲菊酯的殘留 水產(chǎn)學(xué)報， 2009,33(1): 132-138.
[2] Jing You, Michael J.Lydy. Simultaneous determination ofpyrethroid, organophosphate,and organochlorine pesticides in fish tissue using tandem solid-phase extraction clean-up.International Journal of Environmental analytical Chemistry．2007, (1066):143-148
[3] Sangin Lee, Jianying Gan, J.Kabashima. Recovery of synthetic pyrethroids in water samples during storage and extraction.agricultural and food chemistry． 2002,84 (8):7559-571
[4] GB2970-2013， 《水產(chǎn)品中氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 溴氰菊酯多殘留的測定 氣相色譜法》 [S].