飛納電鏡在枸杞安全檢測中的應(yīng)用

人到中年不得已保溫杯里泡枸杞，不過現(xiàn)在越來越多的 90 后、00 后也開始注重養(yǎng)生，紛紛開始泡起了枸杞。近幾年，枸杞消費(fèi)年均增長 10% 以上，產(chǎn)銷基本平衡，這說明枸杞消費(fèi)市場持續(xù)活躍，需求不斷。
 

2007、2012 和 2017 年枸杞前五位產(chǎn)區(qū)及產(chǎn)量對比（數(shù)據(jù)來源于中國農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化）

枸杞（枸杞子）是一種傳統(tǒng)中藥，枸杞子味甘、性平，具有滋補(bǔ)肝腎、益精明目、潤肺止咳、延緩衰老等功效�；瘜W(xué)成分含有己多糖、多種氨基酸、微量元素、維生素、�；撬帷⑸�物堿、揮發(fā)油等。現(xiàn)代臨床研究表明枸杞具有降低血脂血糖、保肝、抗腫瘤、抗衰老等藥理作用，其主要有效成分為枸杞多糖（LBP）。①《枸杞的化學(xué)成分與藥理作用研究綜述》

枸杞作為常見藥材，我們在生活中會(huì)經(jīng)常遇到，比如干嚼枸杞、枸杞泡茶、煲湯，使用含有枸杞的保健品或化妝品等。前些年媒體曝光過商家在干燥枸杞的過程中常額外添加硫磺或者焦亞硫酸鈉（Na₂S₂O₅），以縮短干燥時(shí)間并得到更鮮亮的干果顏色，這些枸杞在食用后會(huì)對人體產(chǎn)生不利影響，甚至危害健康�，F(xiàn)在市面上有眾多枸杞干果品牌，那么，在選擇枸杞的時(shí)候，我們要怎么避免踩雷呢？
 

二氧化硫殘留超標(biāo)就對人體具有一定的傷害，因此，農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NYT1051-2014《綠色食品枸杞及枸杞制品》4.6 污染物、農(nóng)藥殘留、食品添加劑限量中，對枸杞干果中二氧化硫含量做了明確要求。
 

 

如果枸杞在加工過程中受到硫磺熏制或者添加焦亞硫酸鈉過多，在枸杞干果的表皮上將會(huì)有較多的 S 元素（Sulfur 硫）殘留。因此通過檢測表皮上 S 元素含量，可以一定程度上反映枸杞在加工過程中受到的污染。此次實(shí)驗(yàn)我們對枸杞表皮上的 S 元素含量進(jìn)行測試，來看一下我們經(jīng)常購買的枸杞是否安全。

本次測試，我們按照“銷量第一”“價(jià)格低”“綠色食品”等關(guān)鍵詞，在網(wǎng)絡(luò)上進(jìn)行搜索篩選，最終選用了以下 8 款枸杞產(chǎn)品（包含不同等級）作為測試對象。

測試樣品：1-8 號樣品開袋后隨機(jī)挑選 3 顆完整枸杞

測試方法：使用碳導(dǎo)電膠將樣品固定，直接放入飛納臺式場發(fā)射 Phenom Pharos 樣品臺進(jìn)樣測試

測試型號：Phenom Pharos 場發(fā)射電鏡能譜一體機(jī)

測試方法：掃描電鏡（SEM）形貌觀察 + 能譜面掃測試（面掃區(qū)域均選擇枸杞表面雜質(zhì)最多的部分）

測試結(jié)果：8 個(gè)測試樣品中 S 元素含量如下表所示：
 

*根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn) GB/T18672-2014 的 4.2 理化指標(biāo)中，明確將枸杞按照粒度、枸杞多糖，蛋白質(zhì)含量等劃分為 4 個(gè)等級：特優(yōu)、特級、甲級、乙級。

1. S 元素含量最多：5 號枸杞樣品（乙級）

結(jié)果分析：5 號樣品表面 S 元素與 Na 元素（Sodium鈉）的分布基本一致，S 元素比重高達(dá)1.13%，推測可能使用焦亞硫酸鈉進(jìn)行處理，此外該樣品表面還有一定含量的 Si、Al、Mg 元素，推測為灰塵等雜質(zhì)。

結(jié)論：乙級枸杞樣品，可能使用焦亞硫酸鈉處理，具有較多 S 元素殘留，且有灰塵等雜質(zhì)

2. 表面最為清潔：6 號枸杞（散裝）

結(jié)果分析：6 號樣品表面較為清潔，S 元素含量比重僅 0.06%，，但是也含有少量的 S、Si、Mg 等不均勻分布的雜質(zhì)元素。

結(jié)論：散裝枸杞樣品，表面相對清潔，S 元素含量較少，但是有少許灰塵等雜質(zhì)

3. S 元素含量相對較高：1 號枸杞樣品（銷量第一）和 2 號枸杞樣品（銷量第二）

銷量第一和銷量第二的兩款枸杞 1 號和 2 號，在商品宣傳中均標(biāo)有特級、免洗的標(biāo)簽，但在本次測試中卻有相對高含量的 S 元素，在電鏡下為顆�；驇�狀分布（能譜圖中黃色表示 S 元素的分布）。

  

1 號枸杞樣品（銷量第一）的 SEM 圖及能譜面掃圖
 

  

2 號枸杞樣品（銷量第一）的 SEM 圖及能譜面掃圖

我們發(fā)現(xiàn)，在對開袋后的枸杞直接進(jìn)行檢測時(shí)，枸杞干果表皮存在的褶皺和不規(guī)則凹凸，容易在生產(chǎn)加工過程中積累臟污。那么，如果對枸杞干果進(jìn)行超聲或者熱水浸泡清理，是否可以有效地去除表面的灰塵及 S 元素呢？我們來測試驗(yàn)證一下。

測試對象：2 號枸杞樣品

清洗方式：方式 1：超聲 10min，方式 2：熱水浸泡

樣品處理：低溫干燥后，將清洗后的枸杞樣品使用碳導(dǎo)電膠將樣品固定，直接進(jìn)樣測試

測試方法：SEM 形貌觀察 + 能譜面掃測試

測試結(jié)果：從 SEM 圖片可以看出，不管是超聲處理，還是熱水浸泡處理，枸杞表皮均有破損，其內(nèi)容物析出，表面大顆粒明顯減少。從能譜測試結(jié)果可以看出，S 元素含量由 0.6% 降低到不足 0.1%。

  

2 號樣品清洗前

  

2 號樣品超聲 10min

  

2 號樣品熱水浸泡

結(jié)合以上測試結(jié)果，給大家一些挑選和食用枸杞時(shí)的建議：

挑選建議：應(yīng)盡量選擇正規(guī)商家，購買標(biāo)注有“綠色食品”或“特優(yōu)級”的枸杞。枸杞表面應(yīng)該干凈無雜質(zhì)，可以通過肉眼觀察包裝袋內(nèi)或罐底是否有明顯灰塵。

食用建議：應(yīng)避免直接干嚼口服，最好用熱水浸泡清洗，倒掉第一遍水后進(jìn)行食用。這樣可以盡量減少有害物質(zhì)的攝入，安全享受枸杞多糖的藥用價(jià)值。