測(cè)定氣體中HCN的應(yīng)用方案（異煙酸一吡唑啉酮分光光度法）

引言
本方案依據(jù)采用 GB/T16033-1995《車間空氣中氰化氫的測(cè)定.異煙酸－吡唑啉酮分光光度法》
原理用氫氧化鈉溶液吸收氰化氫，在中性條件下，與氯銨Ｔ作用生成氯化氰（CNCl），氯化氰與異煙酸反應(yīng)，經(jīng)水解生成戊烯二醛，再與吡唑啉酮進(jìn)行縮聚反應(yīng)，生成藍(lán)色化合物，用分光光度法測(cè)定。

儀器及試劑
大型氣泡吸收管 10ml
具塞比色管25ml
濕式氣體流量計(jì)
棕色酸式滴定管：25ml
比色皿1cm

方法原理
2％NaOH溶液:稱取2gNaOH溶解于少量水中，轉(zhuǎn)移至 100ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。
0.05mol/LNaOH吸收液:稱取 2gNaOH溶解于少量水中，轉(zhuǎn)移至 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。
0.6％乙酸溶液:稱取冰乙酸 3.0ml 于 500ml 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。
0.0200mol/L氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，經(jīng) 400-500℃灼燒至無爆裂聲后于干燥器內(nèi)冷卻。稱取1.169g 氯化鈉于燒杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。

硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取3.4g 硝酸銀，溶解于水，稀釋至 1000ml,貯于棕色細(xì)口瓶中。
標(biāo)定:吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液 10.00ml，置于 150ml 錐形瓶中，加水 50ml及4～5滴鉻酸鉀指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，直至溶液由黃色變成淺磚紅色。記下讀數(shù)（Ｖ）。平行滴定所消耗硝酸銀溶液體積之差應(yīng)不大于 0.04ml。
取水60ml，同法做空白滴定，所消耗硝酸銀溶液體積為 V 0 。按下式計(jì)算硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：
 
式中：C（AgNO3 ）—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L
C(NaCl)—氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L
V，V 0 —分別為滴定氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液、空白溶液時(shí)消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml
氰化鉀貯備液：稱取 0.25g 氰化鉀(注意：劇毒)，溶解于 0.1%NaOH 溶液中，并用 0.1%NaOH 稀釋至 100ml，混勻后避光貯存于棕色細(xì)口瓶中。該溶液 1ml≌1.0mg 氰化氫。
標(biāo)定：吸取 10.00ml 氰化鉀貯備液，置于 150ml 錐形瓶中，加 50ml 水和 2％氫氧化鈉溶液 1.0ml，加2～3滴試銀靈指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至溶液由黃色變?yōu)槌燃t色，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（V）。平行滴定所消耗硝酸銀溶液體積之差應(yīng)不超過 0.04ml。
另取水60ml，同法做空白滴定，記錄所消耗硝酸銀溶液體積為V 0 。
按下式計(jì)算氰化鉀貯備溶液的濃度：

 
式中：C—氰化鉀貯備液中相當(dāng)于氰化氫的濃度，mg/ml
C(AgNO 3 )—硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L
V，V 0 —分別為滴定氰化鉀貯備液、空白溶液所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，ml。
10.00—氰化鉀貯備液的體積，ml。
54.04—相當(dāng)于1L1mol／L 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液氰化氫質(zhì)量，g。
氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0ug/ml）:準(zhǔn)確吸取一定體積標(biāo)定好的氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備液于100ml 容量瓶中，用 1.0mol／LNaOH 溶液稀釋至標(biāo)線，貯存于冰箱（2-5℃）保存可穩(wěn)定 5 天。
氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液（1.00ug/ml）:臨用前，吸收 10.00µg/ml 氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液10.00ml于100ml 容量瓶中，用 0.1mol／L氫氧化鈉溶液稀釋至標(biāo)線。
磷酸鹽緩沖溶液（pH=7）：稱取34.0g磷酸二氫鉀(KH 2 PO4)和35.5g無水磷酸氫二鈉(Na2 HPO4 )，溶解于水，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至刻線，若溶液渾濁，可過濾后使用。
鉻酸鉀指示劑：稱取 10.00g 鉻酸鉀，溶解于少量水，滴加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液至產(chǎn)生少量淺磚紅色沉淀為止，放置過夜，過濾，濾液用水稀釋至 100ml，待用。
0.1%酚酞指示劑：稱取 0.10g 酚酞，溶于 95％乙醇中，稀釋至 100ml。若渾濁應(yīng)過濾。
氯胺T溶液：稱取0.50g 氯胺T溶解于水，稀釋至50ml，貯于棕色細(xì)口瓶中，貯于冰箱可使用3天。
試銀靈指示劑：稱取 0.02g 試銀靈溶于 100ml 丙酮中。貯存于棕色細(xì)口瓶，于暗處可穩(wěn)定 1個(gè)月。
異煙酸－吡唑啉酮溶液：
異煙酸溶液：稱取 3.0g 異煙酸，溶解于 2%氫氧化鈉溶液 48.0ml,溶解后,加水稀釋至200ml。
吡唑啉酮溶液：稱取 0.50g 吡唑啉酮溶解于 40.0mlN,N’-二甲基甲酰胺中。
臨用前，將異煙酸溶液和吡挫啉酮溶液按[5+1]體積混合，貯存于棕色試劑瓶中。
取樣
用裝有 0.05mol/L 氫氧化鈉吸收液 5ml 多孔玻板吸收管，用濕式氣體流量計(jì)以一定的流量取樣。

操作步驟
標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制
取 8 支 25ml 具塞比色管，按下表配制標(biāo)準(zhǔn)色列。
氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)色列 

管號(hào)	0	1	2	3	4	5	6
氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液ml	0	0.2	0.5	1.0	1.5	2.0	3.0
吸收液（ml）	5.0	4.8	4.5	4.0	3.5	3.0	2.0
氰化氫含量（µg）	0	0.2	0.5	1.0	1.5	2.0	3.0

每管各加1滴0.1%酚酞指示劑,搖動(dòng)下逐滴加入 0.6%乙酸溶液,至酚酞指示
劑剛好褪色為止,加磷酸鹽緩沖溶液 5.00ml,搖勻,再加氯胺T溶液0.20ml,立即蓋好瓶蓋,輕輕搖動(dòng),放置 5min。加異煙酸－吡挫啉酮溶液5.00ml,立即蓋好瓶蓋塞,搖勻,用水稀釋至25ml 標(biāo)線,搖勻。在 25℃～35℃放置40min。于波長(zhǎng) 638nm 處,用1cm 比色皿,以水為參比,測(cè)定吸光度。以吸光度對(duì)氰化氫含量(µg),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

樣品測(cè)定
采樣后，將樣品移入 25ml 具塞比色管中，用少量水洗滌吸收管兩次，洗滌液合并于具塞比色皿中，使總體積不超過 10ml。然后加 0.1%酚酞指示劑1滴,以下操作同標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制。
計(jì)算
氰化氫（HCN mg/m 3）=W/V n
式中：W—樣品溶液中氰化氫含量(µg)；
V n —標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的采樣體積(L)。
氧化劑（如Cl 2 ）和硫化氫的存在對(duì)測(cè)定有干擾，必須消除。