石墨爐原子吸收光譜法在食品中鉛含量測(cè)定的應(yīng)用

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食品中鉛含量測(cè)定的石墨爐原子吸收光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法、火焰原子吸收光譜法和二硫腙比色法。
本標(biāo)準(zhǔn)適用于各類(lèi)食品中鉛含量的測(cè)定。
　　試樣消解處理后,經(jīng)石墨爐原子化,在283.3nm處測(cè)定吸光度。在一定濃度范圍內(nèi)鉛的吸光度值與鉛含量成正比,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
　　除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為優(yōu)級(jí)純,水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

　　3. 1試劑
　　3. 1. 1硝酸( HNO 3 )。
　　3. 1. 2高氯酸( HClO 4 )。
　　3. 1. 3磷酸二氫銨( NH 4 H 2 PO 4 )。
　　3. 1. 4硝酸鈀[ Pd ( NO 3 ) 2 ]。

　　3. 2試劑配制
　　3. 2. 1硝酸溶液( 5+95 ):量取 50mL 硝酸,緩慢加入到 950mL 水中,混勻。
　　3. 2. 2硝酸溶液( 1+9 ):量取 50mL 硝酸,緩慢加入到 450mL 水中,混勻。
　　3. 2. 3磷酸二氫銨 - 硝酸鈀溶液:稱(chēng)取 0. 02g 硝酸鈀,加少量硝酸溶液( 1+9 )溶解后,再加入 2g磷酸二氫銨,溶解后用硝酸溶液(5+95 )定容至 100mL ,混勻。

　　3. 3標(biāo)準(zhǔn)品
　　3. 4標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
　　3. 4. 1鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液( 1000mg / L ):準(zhǔn)確稱(chēng)取 1. 5985g (精確至 0. 0001g )硝酸鉛,用少量硝酸溶液(1+9 )溶解,移入 1000mL 容量瓶,加水至刻度,混勻。
　　3. 4. 2鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液( 1. 00mg / L ):準(zhǔn)確吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液( 1000mg / L ) 1. 00mL 于 1000mL 容量瓶中,加硝酸溶液(5+95 )至刻度,混勻。
　　3. 4. 3鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液:分別吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液(1.00mg/L)0mL、0.500mL、1.00mL、 2.00mL、3.00mL和4.00mL于100mL容量瓶中,加硝酸溶液(5+95)至刻度,混勻。此鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的質(zhì)量濃度分別為0μg/L、5.00μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、30.0μg/L和40. 0μg/L 。
　　注:可根據(jù)儀器的靈敏度及樣品中鉛的實(shí)際含量確定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液中鉛的質(zhì)量濃度。
　　注:所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內(nèi)罐均需硝酸溶液(1+5 )浸泡過(guò)夜,用自來(lái)水反復(fù)沖洗,最后用水沖洗干凈。

　　4. 1 AA-1800S型原子吸收光譜儀:配石墨爐原子化器,附鉛空心陰極燈。
　　4. 2 分析天平:感量 0. 1mg 和 1mg 。
　　4. 3 可調(diào)式電熱爐。
　　4. 4 可調(diào)式電熱板。
　　4. 5 微波消解系統(tǒng):配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。
　　4. 6 恒溫干燥箱。
　　4. 7 壓力消解罐:配聚四氟乙烯消解內(nèi)罐。

　　5. 1 試樣制備
　　注:在采樣和試樣制備過(guò)程中,應(yīng)避免試樣污染。
　　5. 1. 1 糧食、豆類(lèi)樣品樣品去除雜物后,粉碎,儲(chǔ)于塑料瓶中。
　　5. 1. 2 蔬菜、水果、魚(yú)類(lèi)、肉類(lèi)等樣品樣品用水洗凈,晾干,取可食部分,制成勻漿,儲(chǔ)于塑料瓶中。

　　5. 2 試樣前處理
　　5. 2. 1 濕法消解
　　稱(chēng)取固體試樣0.2g~3g(精確至0.001g)或準(zhǔn)確移取液體試樣0.500mL~5.00mL于帶刻度消化管中,加入10mL硝酸和0.5mL高氯酸,在可調(diào)式電熱爐上消解(參考條件:120℃/0. 5h~1h;升至180℃/2h~4h、升至200℃~220℃ )。若消化液呈棕褐色,再加少量硝酸,消解至冒白煙,消化液呈無(wú)色透明或略帶黃色,取出消化管,冷卻后用水定容至10mL,混勻備用。同時(shí)做試劑空白實(shí)驗(yàn)。亦可采用錐形瓶,于可調(diào)式電熱板上,按上述操作方法進(jìn)行濕法消解。

　5. 2. 2 微波消解
　　稱(chēng)取固體試樣 0.2g~0. 8g (精確至 0. 001g )或準(zhǔn)確移取液體試樣 0. 500mL~3. 00mL 于微波消解罐中,加入 5mL 硝酸,按照微波消解的操作步驟消解試樣,消解條件參考附錄 A 。冷卻后取出消解罐,在電熱板上于 140℃~160℃ 趕酸至 1mL 左右。消解罐放冷后,將消化液轉(zhuǎn)移至 10mL 容量瓶中,用少量水洗滌消解罐 2 次 ~3 次,合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度,混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

　　5. 2. 3 壓力罐消解
　　稱(chēng)取固體試樣0.2g~1g(精確至0.001g)或準(zhǔn)確移取液體試樣0.500mL~5.00mL于消解內(nèi)罐中,加入5mL硝酸。蓋好內(nèi)蓋,旋緊不銹鋼外套,放入恒溫干燥箱,于140℃~160℃下保持 4h~5h。冷卻后緩慢旋松外罐,取出消解內(nèi)罐,放在可調(diào)式電熱板上于140℃~160℃ 趕酸至 1mL左右。冷卻后將消化液轉(zhuǎn)移至10mL容量瓶中,用少量水洗滌內(nèi)罐和內(nèi)蓋2次~3次,合并洗滌液于容量瓶中并用水定容至刻度,混勻備用。同時(shí)做試劑空白試驗(yàn)。

　　5. 3測(cè)定
5. 3. 1儀器參考條件（AA-1800S）

5. 3. 2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
　　按質(zhì)量濃度由低到高的順序分別將10μL鉛標(biāo)準(zhǔn)系列溶液和5μL磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液(可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量)同時(shí)注入石墨爐,原子化后測(cè)其吸光度值,以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo),吸光度值為縱坐標(biāo),制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

5. 3. 3試樣溶液的測(cè)定
　　在與測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液相同的實(shí)驗(yàn)條件下,將10μL空白溶液或試樣溶液與5 μL磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液(可根據(jù)所使用的儀器確定最佳進(jìn)樣量)同時(shí)注入石墨爐,原子化后測(cè)其吸光度值,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
試樣中鉛的含量按式(1 )計(jì)算:

…………………………( 1 )
　　式中:
　　X———試樣中鉛的含量,單位為毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L);
　　ρ———試樣溶液中鉛的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);
　　ρ 0———空白溶液中鉛的質(zhì)量濃度,單位為微克每升(μg/L);
　　V———試樣消化液的定容體積,單位為毫升(mL);
　　m———試樣稱(chēng)樣量或移取體積,單位為克或毫升(g或mL);
　　1000 ———換算系數(shù)。
　　當(dāng)鉛含量 ≥1.00mg/kg(或mg/L)時(shí),計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字;當(dāng)鉛含量
　　見(jiàn) GB5009.268 。
　　試樣經(jīng)處理后,鉛離子在一定pH條件下與二乙基二硫代氨基甲酸鈉(DDTC)形成絡(luò)合物,經(jīng)4-甲基-2-戊酮(MIBK)萃取分離,導(dǎo)入原子吸收光譜儀中,經(jīng)火焰原子化,在 283.3nm處測(cè)定的吸光度。在一定濃度范圍內(nèi)鉛的吸光度值與鉛含量成正比,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。
　　注:除非另有說(shuō)明,本方法所用試劑均為分析純,水為GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

　　10. 1 試劑
　　10. 1. 1 硝酸( HNO 3 ):優(yōu)級(jí)純。
　　10. 1. 2 高氯酸( HClO 4 ):優(yōu)級(jí)純。
　　10. 1. 3 硫酸銨[( NH 4 ) 2 SO 4 ]。
　　10. 1. 4 檸檬酸銨[ C 6 H 5 O 7 ( NH 4 ) 3 ]。
　　10. 1. 5 溴百里酚藍(lán)( C 27 H 28 O 5 SBr 2 )。
　10. 1. 7 氨水( NH 3 · H 2 O ):優(yōu)級(jí)純。
　　10. 1. 8 4-甲基-2-戊酮(MIBK,C6H12O)。
　　10. 1. 9 鹽酸(HCl):優(yōu)級(jí)純。

　　10. 2 試劑配制
　　10. 2. 1 硝酸溶液(5+95):量取50mL硝酸,加入到950mL水中,混勻。
10. 2. 2硝酸溶液(1+9):量取50mL硝酸,加入到450mL水中,混勻。
10. 2. 3硫酸銨溶液(300g/L):稱(chēng)取30g硫酸銨,用水溶解并稀釋至100mL,混勻。
10. 2. 4 檸檬酸銨溶液(250g/L):稱(chēng)取25g檸檬酸銨,用水溶解并稀釋至100mL ,混勻。
10.2.5溴百里酚藍(lán)水溶液(1g/L):稱(chēng)取0.1g溴百里酚藍(lán),用水溶解并稀釋至100mL,混勻。
10.2.6 DDTC溶液(50g/L):稱(chēng)取5gDDTC,用水溶解并稀釋至100mL,混勻。
10. 2. 7 氨水溶液(1+1):吸取100mL氨水,加入100mL水,混勻。
　　10. 2. 8 鹽酸溶液(1+11):吸取10mL鹽酸,加入110mL水,混勻。

　　10. 4 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制
　　10.4.1鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1000mg/L):準(zhǔn)確稱(chēng)取1.5985g(精確至0.0001g)硝酸鉛,用少量硝酸溶液(1+9)溶解,移入1000mL容量瓶,加水至刻度,混勻。
　　10.4.2 鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液(10.0mg/L):準(zhǔn)確吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液(1000mg/L)1.00mL于 100mL容量瓶中,加硝酸溶液(5+95)至刻度,混勻。
　　注:所有玻璃器皿均需硝酸(1+5)浸泡過(guò)夜,用自來(lái)水反復(fù)沖洗,最后用水沖洗干凈。

　　11.1 AA-1800C型原子吸收光譜儀（上海美析儀器有限公司）:配火焰原子化器,附鉛空心陰極燈。
　　11. 2 分析天平:感量 0. 1mg 和 1mg 。
　　11. 3 可調(diào)式電熱爐。
　　11. 4 可調(diào)式電熱板。

　　12. 1 試樣制備同 5.1 。
　　12. 2 試樣前處理同 5.2. 1
　　12. 3 測(cè)定
12. 3. 1 儀器參考條件（AA-1800C）


12. 3. 2 標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作
　　分別吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液0mL、0.250mL、0.500mL、1.00mL、1.50mL和2.00mL(相當(dāng)0μg、2.50μg、5.00μg、10.0μg、15.0μg和20.0μg鉛)于 125mL分液漏斗中,補(bǔ)加水至60mL。加2mL檸檬酸銨溶液(250g/L),溴百里酚藍(lán)水溶液(1g/L)3滴~5滴,用氨水溶液(1+1)調(diào)pH至溶液由黃變藍(lán),加硫酸銨溶液(300g/L)10mL,DDTC溶液(1g/L )10mL,搖勻。放置5min左右,加入10mLMIBK,劇烈振搖提取1min,靜置分層后,棄去水層,將MIBK層放入10mL帶塞刻度管中,得到標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。將標(biāo)準(zhǔn)系列溶液按質(zhì)量由低到高的順序分別導(dǎo)入火焰原子化器,原子化后測(cè)其吸光度值,以鉛的質(zhì)量為橫坐標(biāo),吸光度值為縱坐標(biāo),制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。

　　12. 3. 3 試樣溶液的測(cè)定
　　將試樣消化液及試劑空白溶液分別置于125mL分液漏斗中,補(bǔ)加水至 60mL。加2mL檸檬酸銨溶液(250g/L),溴百里酚藍(lán)水溶液(1g/L)3滴~5滴,用氨水溶液(1+1)調(diào)pH至溶液由黃變藍(lán),加硫酸銨溶液(300g/L)10mL,DDTC溶液(1g /L)10mL,搖勻。放置5min左右,加入10m LMIBK,劇烈振搖提取1min,靜置分層后,棄去水層,將MIBK層放入10mL帶塞刻度管中,得到試樣溶液和空白溶液。將試樣溶液和空白溶液分別導(dǎo)入火焰原子化器,原子化后測(cè)其吸光度值,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。

　13 分析結(jié)果的表述
　　試樣中鉛的含量按式(2)計(jì)算:

…………………………( 2 )
　　式中:
　　X ———試樣中鉛的含量,單位為毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L);
　　m 1 ———試樣溶液中鉛的質(zhì)量,單位為微克(μg);
　　m 0 ———空白溶液中鉛的質(zhì)量,單位為微克(μg);
　　m 2 ———試樣稱(chēng)樣量或移取體積,單位為克或毫升(g或mL)。
當(dāng)鉛含量≥10.0mg/kg(或mg/L)時(shí),計(jì)算結(jié)果保留三位有效數(shù)字。