默克生命科學(xué)率先提供NHC配體試劑盒助力均相催化

近日，默克生命科學(xué)率先提供配體試劑盒，加速NHC配體介導(dǎo)化學(xué)的前沿研究，為此，默克也提供由各類NHC配體組成的試劑盒供研發(fā)人員直接使用。

隨著過(guò)渡金屬絡(luò)合物催化活化交叉偶聯(lián)反應(yīng)和各類膦配體研究的不斷深入和發(fā)展，有機(jī)合成反應(yīng)在藥物分子和天然產(chǎn)物分子的合成中已經(jīng)取得了廣泛的應(yīng)用。

在大量有關(guān)應(yīng)用于諸如氫化等傳統(tǒng)工業(yè)過(guò)程的轉(zhuǎn)化率和選擇性的高效體系研究中，膦配體都展現(xiàn)了不錯(cuò)的催化效果。然而在面對(duì)叔膦（尤其是手性膦配體）的高生產(chǎn)成本，以及其會(huì)轉(zhuǎn)化為氧化膦的降解趨勢(shì)，是否面露難色？為此，今日講“化”將為大家介紹能夠解決該問(wèn)題的“星”產(chǎn)品：用于均相催化的NHC配體。¹
 

 
N-雜環(huán)卡賓（NHC）配體
作為輔助配體的優(yōu)點(diǎn)包括：

1. 它們是比膦更強(qiáng)的s-供體，有利于鈀催化的芳基氯化物的氧化加成率；
2. NHC復(fù)合物的強(qiáng)金屬-卡賓鍵有利于緊密的結(jié)合動(dòng)力學(xué)，從而減少配體的解離；
3. 與N原子鍵合的位阻基團(tuán)的存在有助于從鈀中對(duì)產(chǎn)物進(jìn)行還原消除；
4. 正如我們?cè)诤铣稍诜枷阕逯麈溕虾�有電子不相似基團(tuán)的苯并咪唑烷類時(shí)所看到的，NHC配體的活性可通過(guò)遠(yuǎn)程引入電子導(dǎo)向取代基來(lái)進(jìn)行修飾。²

 
目前能與金屬預(yù)催化劑結(jié)合使用，在各種重要的有機(jī)轉(zhuǎn)化中均表現(xiàn)出高活性的多種NHC配體現(xiàn)都已商品化。
 
具有諸如三甲苯基、異丙基和金剛烷基等位阻基團(tuán)的NHC咪唑烷配體已被用于鈀催化的苯甲酰化環(huán)化、³芳基氯的胺化、⁴與酯烯酸酯的芳基化以生成a-芳基酯、⁵未活化烷基溴的Sonogashira反應(yīng)、⁶以及釕催化的RCM反應(yīng)（反應(yīng)式1-5）。⁷
 
反應(yīng)式一：

反應(yīng)式二：

反應(yīng)式三：

反應(yīng)式四：

反應(yīng)式五：


 
最后一個(gè)示例顯示了NHC配體穩(wěn)定溶液中金屬活性物質(zhì)的能力，從而賦予了催化劑對(duì)高取代和貧電子烯烴反應(yīng)物進(jìn)行RCM以產(chǎn)生四取代產(chǎn)物的能力。如此顯著的反應(yīng)性是Shrock亞烷基催化劑的獨(dú)有特點(diǎn)。⁸ 然而，使用這些咪唑烷類化合物可得到比早期釕復(fù)分解催化劑更好的性能，并提供比Shrock體系更高的穩(wěn)定性。
Sigma-Aldrich®助力加快NHC配體介導(dǎo)化學(xué)的前沿研究的發(fā)展。為此，默克也提供由各類NHC配體組成的試劑盒供研發(fā)人員直接使用。
 
產(chǎn)品選購(gòu)快速指南：

貨號(hào)	產(chǎn)品名稱	化學(xué)結(jié)構(gòu)
660035	1,3-雙（1-金剛烷基）咪唑四氟硼酸鹽
656623	1,3-雙-(2,6-二異丙基苯基)咪唑鎓氯化物
656631	1,3-雙(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑
660019	1,3-二異丙基咪唑四氟硼酸鹽
662232	N-雜環(huán)卡賓配體試劑盒 I

了解更多NHC配體及其配合物。


參考文獻(xiàn);
1.Herrmann. 2002. et al. Angew.Chem.. Int. Ed.Engl.. 41,1290.
2.Hadei N, Kantchev EAB, O'Brie CJ, Organ MG. 2005. Org.Lett.. 7(10):1991-1994. 
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8.Schrock RR, Murdzek JS, Bazan GC, Robbins J, DiMare M, O'Regan M. 1990.  J. Am. Chem. Soc.. 112(10):3875-3886.