氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）測(cè)試水洗化妝品中的硅氧烷的應(yīng)用

歐盟委員會(huì)發(fā)布(EU)2018/1513，針對(duì)REACH法規(guī)(EC)No1907/2006附錄XVII致癌、致基因突變、致生殖毒性(CMR)1A類和1B類（涉及服裝及相關(guān)配飾、直接接觸皮膚的紡織品和鞋類產(chǎn)品），規(guī)定柔順劑硅氧烷八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)和十甲基環(huán)五硅氧烷(D5)禁止在洗發(fā)水中使用，這些物質(zhì)將會(huì)增加到附錄XVII第72條, 同時(shí)會(huì)新增附件12。本條例將會(huì)在2020年11月1日起正式實(shí)施。關(guān)于限用D4和D5的提議，原因是D4與D5排入廢水中而引起的環(huán)境問題已經(jīng)得到歐盟的關(guān)注。采用GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，對(duì)水洗化妝品中的硅氧烷進(jìn)行分析，得到了比較滿意的測(cè)試效果。


1.儀器簡(jiǎn)介
GC-MS 6800是天瑞儀器精心打造的一款高性價(jià)比氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，具有完全的自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)，擁有多項(xiàng)專利技術(shù)，可廣泛應(yīng)用于高分子材料、環(huán)境保護(hù)、電子電器、醫(yī)藥、石油化工、食品安全、紡織皮革等多行業(yè)中有害物質(zhì)的檢測(cè)。

圖1.GC-MS 6800氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀外觀圖


2.實(shí)驗(yàn)部分
2.1 測(cè)試原理
樣品經(jīng)剪碎后準(zhǔn)確稱取，經(jīng)丙酮萃取過濾后，用GCMS分析。依據(jù)目標(biāo)化合物的保留時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖或特征離子定性定量，用外標(biāo)法定量。
2.2主要儀器設(shè)備、耗材和試劑
GC-MS 6800 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀，配有EI（江蘇天瑞儀器股份有限公司）；
分析天平：精度十萬分之一（BT 125D，賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司）；
六甲基環(huán)三硅氧烷（D3）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=1000mg/L （國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；
八甲基環(huán)四硅氧烷（D4）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=1000mg/L （國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；
十甲基環(huán)五硅氧烷（D5）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=1000mg/L （國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；
十二甲基環(huán)六硅氧烷（D6）標(biāo)準(zhǔn)品：ρ=1000mg/L （國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)網(wǎng)）；
丙酮：HPLC級(jí)（默克）。  
2.2 儀器測(cè)試條件
色譜柱：DB-5MS，30m×0.25mm×0.25μm；
柱箱程序升溫條件：初始溫度50℃保持1min，20℃/min升至280℃保持3min；
進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣，分流比20:1；
進(jìn)樣量：1.0μL；
進(jìn)樣口溫度：280℃；
氣質(zhì)接口溫度：280℃；
離子源溫度：280℃；
載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；
電離方式：EI；
電離能量：70eV；
溶劑切除時(shí)間：1min；
測(cè)定方式：TIC（FULL SCAN）定性（掃描范圍：46-800amu），SIM模式定量。


3.測(cè)試結(jié)果
3.1 4種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)組分定性結(jié)果


1.D3  2.D4  3.D5  4.D6
圖2. 4種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)總離子流色譜圖

圖3.D3質(zhì)譜圖

圖4.D4質(zhì)譜圖

圖5.D5質(zhì)譜圖

圖6.D6質(zhì)譜圖


表1.各目標(biāo)物基本測(cè)試信息

化合物	英文名稱	CAS號(hào)	特征離子
六甲基環(huán)三硅氧烷	D3	541-05-9	207*  96  133  191
八甲基環(huán)四硅氧烷	D4	556-67-2	281* 73  133  265
十甲基環(huán)五硅氧烷	D5	541-02-6	355*  73  267
十二甲基環(huán)六硅氧烷	D6	540-97-6	429*  73  147  341

3.2 樣品測(cè)試

圖7.實(shí)際樣品測(cè)試圖

4.總結(jié)
本實(shí)驗(yàn)采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS），在SIM掃描模式下對(duì)硅氧烷類化合物進(jìn)行測(cè)試，方法穩(wěn)定可靠，線性范圍好，靈敏度高，受雜質(zhì)峰干擾小，完全符合REACH限量的要求。