簡(jiǎn)化復(fù)雜的 GC-MS/MS 農(nóng)藥多殘留分析方法

關(guān)鍵詞

農(nóng)藥分析，三重四極桿 GC/MS， AutoSRM, SRM, MRM

概述

使農(nóng)藥多殘留分析方法的實(shí)現(xiàn)變得簡(jiǎn)單

無(wú)論起點(diǎn)如何， 創(chuàng)建基于三重四極桿 GC/MS 的農(nóng)藥分析方法這一任務(wù)都有可能令人望而生畏。 可能您是初次接觸基于 GC-MS 系統(tǒng)的農(nóng)藥分析， 您也許需要獲得盡可能多的幫助。 或許您已經(jīng)進(jìn)行了一些農(nóng)藥分析， 現(xiàn)在希望擴(kuò)展目標(biāo)化合物列表； 又或許您已經(jīng)在單四極桿儀器上通過(guò)多次運(yùn)行來(lái)分析大量的農(nóng)藥， 如今希望將這些分析整合到單次的 SRM 分析當(dāng)中。 也可能您已經(jīng)有了一個(gè)比較全面的 SRM 方法， 現(xiàn)在想轉(zhuǎn)移到 Thermo ScientificTM TSQTM 8000 三重四極桿 GC-MS/MS 系統(tǒng)中， 以享受該系統(tǒng)的高性能和不卸真空更換的離子源， 和通過(guò)  AutoSRM 添加新目標(biāo)農(nóng)藥的易用性等特性帶來(lái)的好處。 無(wú)論您基礎(chǔ)如何， 當(dāng)使用新技術(shù)來(lái)解決復(fù)雜的分析問(wèn)題時(shí)， 您需要能幫您迅速解決問(wèn)題的工具。

我們將牢記您的需求和任務(wù)，為您開(kāi)發(fā)出了Thermo Scientific TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀 ( 圖 1)。 全套分析儀包含了您建立復(fù)雜農(nóng)藥分析方法時(shí)所需的所有工具， 無(wú)論您起點(diǎn)如何。 所有在 TSQ 8000 GC-MS/MS 系統(tǒng)上初次接觸農(nóng)藥分析的人都會(huì)感受到系統(tǒng)內(nèi)置的已優(yōu)化離子對(duì)列表帶來(lái)的好處。 同樣， 擁有了易于掌握的的 AutoSRM 軟件創(chuàng)建新化合物離子對(duì)的方法的分步說(shuō)明， 您會(huì)發(fā)現(xiàn)能輕而易舉地向質(zhì)譜方法中添加新農(nóng)藥成為了您實(shí)驗(yàn)室的競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)所在。 為了更好的滿(mǎn)足需要更多支持的用戶(hù)， TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀還包含了一個(gè)完整的儀器方法， 該方法是在系統(tǒng)自帶的柱子上開(kāi)發(fā)的， 并提供了化合物保留時(shí)間和 SRM 參數(shù)， 這將為用戶(hù)節(jié)省數(shù)天甚至數(shù)周的方法開(kāi)發(fā)耗時(shí)。

除了簡(jiǎn)化的方法開(kāi)發(fā)， 使用 TSQ8000 農(nóng)藥分析儀的另一優(yōu)勢(shì)在于它使用了 Timed-SRM （智能定時(shí)掃描） 技術(shù)， 能夠支持便于使用的， 容納大量分析物的方法。 Timed-SRM（智能定時(shí)掃描） 的易用性和掃描效率源于 TSQ 8000 儀器的高掃速， 使得用上千個(gè)離子對(duì)同時(shí)分析數(shù)百種農(nóng)藥不但成為可能， 而且輕而易舉。

最后， TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀可以在進(jìn)行目標(biāo) SRM 分析的同時(shí)獲得全掃數(shù)據(jù)。 這使您能夠借力已有的 EI 全掃數(shù)據(jù)庫(kù)，例如監(jiān)測(cè)基質(zhì)背景以發(fā)現(xiàn)有可能的干擾物， 或者找到本來(lái)可能在目標(biāo)化合物定量分析中漏網(wǎng)的高水平污染物。

使用初始工具包

起點(diǎn) 1：完全從頭開(kāi)始

Thermo ScientificTM TraceFinderTM 是 TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀自帶的儀器控制和數(shù)據(jù)處理軟件， 當(dāng)您在其中創(chuàng)建方法時(shí)能夠使用 TraceFinder 的農(nóng)藥化合物數(shù)據(jù)庫(kù) (CDB)， 這將大大簡(jiǎn)化方法開(kāi)發(fā)過(guò)程。 數(shù)據(jù)庫(kù)中的每一個(gè)化合物都有多個(gè)在TSQ8000 儀器上優(yōu)化好的離子對(duì)， 優(yōu)化過(guò)程是利用 AutoSRM軟件自動(dòng)完成， 碰撞能在最優(yōu)碰撞能的 ±1eV 范圍內(nèi)。

只要在 CDB 中選擇感興趣的化合物 ( 圖 2)， 就能在創(chuàng)建TraceFinder 軟件處理方法之外生成 TSQ 8000 質(zhì)譜儀采集列表。 因?yàn)閮x器使用了 Timed-SRM （智能定時(shí)掃描）， 進(jìn)行數(shù)據(jù)采集的 SRM 窗口會(huì)自動(dòng)以保留時(shí)間為中點(diǎn)， 這樣一來(lái)所有洗脫時(shí)間互相遠(yuǎn)離的峰的采集窗口能夠分開(kāi)。TSQ8000 農(nóng)藥分析儀配有 TSQ 8000農(nóng)藥分析儀裝機(jī)手冊(cè)，里面提供了完整的步驟分解程序， 包括軟件截頻。

選好您感興趣的化合物之后， 您就可以用您的 TSQ8000 儀器以 SRM 模式采集樣品數(shù)據(jù)了。

幫您提高效率的工具

TSQ 8000 系統(tǒng)的軟件特性在設(shè)計(jì)之初就專(zhuān)為復(fù)雜農(nóng)藥分析的需求考慮。 特性之一是 AutoSRM， 該工具使得開(kāi)發(fā)新方法或向已有方法中添加新化合物都變得輕而易舉。 另一個(gè)特性是 Timed-SRM （智能定時(shí)掃描）， 它能夠支持準(zhǔn)確的農(nóng)藥識(shí)別和定量， 哪怕方法檢測(cè)的農(nóng)藥出峰非常緊密。 最后， TSQ 8000 儀器能夠同時(shí)進(jìn)行全掃和 SRM 分析， 使它得以在進(jìn)行目標(biāo)化合物定量的農(nóng)藥分析的同時(shí)進(jìn)行一般未知物的識(shí)別， 填補(bǔ)了傳統(tǒng) SRM 分析中的空白。

新化合物的添加

對(duì)于 TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀 CDB 中提供的化合物來(lái)說(shuō)， 向您的方法中添加新化合物無(wú)比簡(jiǎn)單。 如果您是使用 TSQ 8000農(nóng)藥分析儀自帶的 GC 柱， 只要從 CDB 中選取要添加的化合物即可。 軟件會(huì)將被選取的化合物及正確的保留時(shí)間自動(dòng)添加到采集列表和 TraceFinder 軟件處理列表之中。

對(duì)于尚未加入 TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀 CDB 中的化合物來(lái)說(shuō)，您可以使用 AutoSRM 來(lái)迅速開(kāi)發(fā)出適合的離子對(duì) ( 圖 4)。一旦開(kāi)發(fā)完成， 新化合物的信息可以被輕松導(dǎo)入到 CDB 中并加入到您的 TraceFinder 軟件方法當(dāng)中。 TSQ8000 農(nóng)藥分析儀配備的 TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀裝機(jī)手冊(cè)中為您提供了詳盡的步驟分解的操作過(guò)程。 如需要了解更多 AutoSRM 的信息，參見(jiàn) AB52298: AutoSRM隆重登場(chǎng)。

容納大量化合物的方法

現(xiàn)代農(nóng)藥分析中一個(gè)最主要的問(wèn)題就是為滿(mǎn)足國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)所需監(jiān)測(cè)的農(nóng)藥數(shù)量巨大。 在食品分析當(dāng)中尤其如此， 因?yàn)?BR>產(chǎn)品運(yùn)往多國(guó)， 需要出口國(guó)滿(mǎn)足多個(gè)國(guó)家的監(jiān)管要求。 三重四極桿儀器有助于滿(mǎn)足這種通量上的要求， 其 SRM 分
析具有高選擇性， 因?yàn)楣擦鞒龅幕�合物可以通過(guò)在碰撞池中發(fā)生的特異性碎裂而被區(qū)分開(kāi)來(lái)。 這使得在單次分析中
可以檢測(cè)更多的化合物而無(wú)過(guò)多的干擾。 然而由于 SRM分析本質(zhì)上來(lái)說(shuō)是目標(biāo)化合物定量的， 對(duì)每個(gè)要監(jiān)測(cè)的農(nóng)
藥都必須創(chuàng)建掃描事件， 對(duì)專(zhuān)注于單個(gè)化合物檢測(cè)的時(shí)間以及靈敏度， 造成了限制。

對(duì)于傳統(tǒng)形式的分析來(lái)說(shuō)， 可以通過(guò)將離子對(duì)列表劃分到不同的時(shí)間段里， 從而避免同時(shí)監(jiān)測(cè)所有的離子對(duì)來(lái)部分解決這一問(wèn)題。 然而當(dāng)在單次分析中檢測(cè)超過(guò) 50 個(gè)化合物時(shí)， 這又會(huì)面臨新的問(wèn)題。 因?yàn)闄z測(cè)方法中所涉及的峰密度太高， 無(wú)法找到一個(gè)沒(méi)有任何目標(biāo)化合物出峰的時(shí)間來(lái)進(jìn)行時(shí)間段的劃分。

這種情況下， 用戶(hù)不得不退而求其次， 比較在每個(gè)時(shí)間段里添加多個(gè)化合物， 減少單個(gè) SRM 駐留時(shí)間及靈敏度，以及在緊密相鄰的色譜峰之間分割時(shí)間段（這會(huì)導(dǎo)致由于保留時(shí)間遷移造成的假陰性結(jié)果， 如大量基質(zhì)與色譜峰共洗脫時(shí)會(huì)導(dǎo)致保留時(shí)間遷移出采集窗口） 等幾個(gè)選擇。

TSQ 8000 系統(tǒng)采用了一種叫做 Timed-SRM（智能定時(shí)掃描）的方法來(lái)消除這一問(wèn)題。 Timed-SRM （智能定時(shí)掃描） 通過(guò)以每個(gè)峰的洗脫時(shí)間為采集窗口的中心， 并允許采集窗口重疊來(lái)除去這一局限性， 因?yàn)樗�有洗脫時(shí)間相近的化合物的采集窗口無(wú)需同時(shí)開(kāi)始和結(jié)束了 ( 圖 5)。

用戶(hù)只需輸入每個(gè)化合物的保留時(shí)間， 儀器方法就可以完成剩下的任務(wù)， 再也不必創(chuàng)建掃描時(shí)間段了。

圖 6 展示了在實(shí)際工作中使用 Timed-SRM（智能定時(shí)掃描）在單次色譜分析中采集超過(guò) 300 種農(nóng)藥的數(shù)據(jù)的情況。 如表 1 所示， 較之 segment-SRM， Timed-SRM （智能定時(shí)掃描）既通過(guò)減少需同時(shí)采集的離子對(duì)的數(shù)據(jù)而提高了分析的靈敏度， 又提高了單一離子對(duì)的駐留時(shí)間。

一般未知物篩查

經(jīng)典 SRM 方法在農(nóng)藥分析中的另一個(gè)不足源于其目標(biāo)化合物定量分析的本質(zhì)。 如果某化合物不在目標(biāo)化合物列表上， 您就無(wú)法監(jiān)測(cè)它， 即便該化合物有可能大量存在于您的樣品當(dāng)中。 TSQ 8000 系統(tǒng)能夠同時(shí)進(jìn)行全掃和 SRM 分析，從而克服了這一問(wèn)題。TSQ 8000 使您能夠在 SRM 分析的全程中設(shè)置一個(gè)全掃采集。 因此每次數(shù)據(jù)采集結(jié)果都會(huì)帶有全掃數(shù)據(jù)以供非目標(biāo)化合物的識(shí)別， 而針對(duì)目標(biāo)化合物確認(rèn)和定量的 MRM 數(shù)據(jù)也會(huì)包含在其中。 這一分析模式佐以 TraceFinder 軟件在標(biāo)準(zhǔn)的定量批次處理方法之內(nèi)的定性處理視圖 , 能夠?qū)崿F(xiàn)非目標(biāo)化合物的自動(dòng)檢測(cè)、 識(shí)別， 和報(bào)告 ( 圖 7) 。

結(jié)論

對(duì)于剛剛開(kāi)始使用三重四極桿 GC-MS 進(jìn)行復(fù)雜農(nóng)藥分析的實(shí)驗(yàn)室來(lái)說(shuō)， TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀提供了最輕松快捷的解決方案。 分析儀內(nèi)置的方法、 消耗品， 和帶有準(zhǔn)確保留時(shí)間的 SRM 離子對(duì)列表， 將創(chuàng)建方法的過(guò)程簡(jiǎn)化為選擇想分析的化合物即可。 每個(gè)化合物配有多個(gè) SRM 離子對(duì)可供選擇， 碰撞能都優(yōu)化至在最優(yōu)碰撞能 ±1eV 范圍之內(nèi)。 TSQ8000 系統(tǒng)專(zhuān)為簡(jiǎn)化復(fù)雜的農(nóng)藥分析而設(shè)計(jì)， 所有希望能夠借助它的各項(xiàng)特性展開(kāi)研究的用戶(hù)都會(huì)感受到其實(shí)用性。

TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀充分利用了它的各項(xiàng)能力， 比如進(jìn)行 Timed-SRM（智能定時(shí)掃描） 的特性能夠通過(guò)更有效的SRM 分配而顯著提高對(duì)低濃度化合物的分析效果。 此外，TSQ8000 同時(shí)進(jìn)行全掃和 SRM 分析的特性結(jié)合了SRM 分析的超強(qiáng)定量能力和經(jīng)典的通過(guò)四極桿全掃及譜庫(kù)搜索識(shí)別一般未知化合物的能力。 最后， 通過(guò) AutoSRM 特性輕而易舉地創(chuàng)建 SRM 并向已有農(nóng)藥分析方法中添加新化合物的能力使得 TSQ 8000 農(nóng)藥分析儀在擴(kuò)展農(nóng)藥目標(biāo)化合物列表以滿(mǎn)足未來(lái)的監(jiān)管及客戶(hù)需求方面成為最具靈活性的系統(tǒng)。