飛納電鏡在枸杞安全檢測(cè)中的應(yīng)用

人到中年不得已保溫杯里泡枸杞，不過(guò)現(xiàn)在越來(lái)越多的 90 后、00 后也開(kāi)始注重養(yǎng)生，紛紛開(kāi)始泡起了枸杞。近幾年，枸杞消費(fèi)年均增長(zhǎng) 10% 以上，產(chǎn)銷基本平衡，這說(shuō)明枸杞消費(fèi)市場(chǎng)持續(xù)活躍，需求不斷。
 

2007、2012 和 2017 年枸杞前五位產(chǎn)區(qū)及產(chǎn)量對(duì)比（數(shù)據(jù)來(lái)源于中國(guó)農(nóng)業(yè)產(chǎn)業(yè)化）

枸杞（枸杞子）是一種傳統(tǒng)中藥，枸杞子味甘、性平，具有滋補(bǔ)肝腎、益精明目、潤(rùn)肺止咳、延緩衰老等功效。化學(xué)成分含有己多糖、多種氨基酸、微量元素、維生素、�；撬帷⑸�物堿、揮發(fā)油等。現(xiàn)代臨床研究表明枸杞具有降低血脂血糖、保肝、抗腫瘤、抗衰老等藥理作用，其主要有效成分為枸杞多糖（LBP）。①《枸杞的化學(xué)成分與藥理作用研究綜述》

枸杞作為常見(jiàn)藥材，我們?cè)谏�活中�?huì)經(jīng)常遇到，比如干嚼枸杞、枸杞泡茶、煲湯，使用含有枸杞的保健品或化妝品等。前些年媒體曝光過(guò)商家在干燥枸杞的過(guò)程中常額外添加硫磺或者焦亞硫酸鈉（Na₂S₂O₅），以縮短干燥時(shí)間并得到更鮮亮的干果顏色，這些枸杞在食用后會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生不利影響，甚至危害健康�，F(xiàn)在市面上有眾多枸杞干果品牌，那么，在選擇枸杞的時(shí)候，我們要怎么避免踩雷呢？
 

二氧化硫殘留超標(biāo)就對(duì)人體具有一定的傷害，因此，農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn) NYT1051-2014《綠色食品枸杞及枸杞制品》4.6 污染物、農(nóng)藥殘留、食品添加劑限量中，對(duì)枸杞干果中二氧化硫含量做了明確要求。
 

 

如果枸杞在加工過(guò)程中受到硫磺熏制或者添加焦亞硫酸鈉過(guò)多，在枸杞干果的表皮上將會(huì)有較多的 S 元素（Sulfur 硫）殘留。因此通過(guò)檢測(cè)表皮上 S 元素含量，可以一定程度上反映枸杞在加工過(guò)程中受到的污染。此次實(shí)驗(yàn)我們對(duì)枸杞表皮上的 S 元素含量進(jìn)行測(cè)試，來(lái)看一下我們經(jīng)常購(gòu)買的枸杞是否安全。

本次測(cè)試，我們按照“銷量第一”“價(jià)格低”“綠色食品”等關(guān)鍵詞，在網(wǎng)絡(luò)上進(jìn)行搜索篩選，最終選用了以下 8 款枸杞產(chǎn)品（包含不同等級(jí)）作為測(cè)試對(duì)象。

測(cè)試樣品：1-8 號(hào)樣品開(kāi)袋后隨機(jī)挑選 3 顆完整枸杞

測(cè)試方法：使用碳導(dǎo)電膠將樣品固定，直接放入飛納臺(tái)式場(chǎng)發(fā)射 Phenom Pharos 樣品臺(tái)進(jìn)樣測(cè)試

測(cè)試型號(hào)：Phenom Pharos 場(chǎng)發(fā)射電鏡能譜一體機(jī)

測(cè)試方法：掃描電鏡（SEM）形貌觀察 + 能譜面掃測(cè)試（面掃區(qū)域均選擇枸杞表面雜質(zhì)最多的部分）

測(cè)試結(jié)果：8 個(gè)測(cè)試樣品中 S 元素含量如下表所示：
 

*根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GB/T18672-2014 的 4.2 理化指標(biāo)中，明確將枸杞按照粒度、枸杞多糖，蛋白質(zhì)含量等劃分為 4 個(gè)等級(jí)：特優(yōu)、特級(jí)、甲級(jí)、乙級(jí)。

1. S 元素含量最多：5 號(hào)枸杞樣品（乙級(jí)）

結(jié)果分析：5 號(hào)樣品表面 S 元素與 Na 元素（Sodium鈉）的分布基本一致，S 元素比重高達(dá)1.13%，推測(cè)可能使用焦亞硫酸鈉進(jìn)行處理，此外該樣品表面還有一定含量的 Si、Al、Mg 元素，推測(cè)為灰塵等雜質(zhì)。

結(jié)論：乙級(jí)枸杞樣品，可能使用焦亞硫酸鈉處理，具有較多 S 元素殘留，且有灰塵等雜質(zhì)

2. 表面最為清潔：6 號(hào)枸杞（散裝）

結(jié)果分析：6 號(hào)樣品表面較為清潔，S 元素含量比重僅 0.06%，，但是也含有少量的 S、Si、Mg 等不均勻分布的雜質(zhì)元素。

結(jié)論：散裝枸杞樣品，表面相對(duì)清潔，S 元素含量較少，但是有少許灰塵等雜質(zhì)

3. S 元素含量相對(duì)較高：1 號(hào)枸杞樣品（銷量第一）和 2 號(hào)枸杞樣品（銷量第二）

銷量第一和銷量第二的兩款枸杞 1 號(hào)和 2 號(hào)，在商品宣傳中均標(biāo)有特級(jí)、免洗的標(biāo)簽，但在本次測(cè)試中卻有相對(duì)高含量的 S 元素，在電鏡下為顆�；驇�狀分布（能譜圖中黃色表示 S 元素的分布）。

  

1 號(hào)枸杞樣品（銷量第一）的 SEM 圖及能譜面掃圖
 

  

2 號(hào)枸杞樣品（銷量第一）的 SEM 圖及能譜面掃圖

我們發(fā)現(xiàn)，在對(duì)開(kāi)袋后的枸杞直接進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，枸杞干果表皮存在的褶皺和不規(guī)則凹凸，容易在生產(chǎn)加工過(guò)程中積累臟污。那么，如果對(duì)枸杞干果進(jìn)行超聲或者熱水浸泡清理，是否可以有效地去除表面的灰塵及 S 元素呢？我們來(lái)測(cè)試驗(yàn)證一下。

測(cè)試對(duì)象：2 號(hào)枸杞樣品

清洗方式：方式 1：超聲 10min，方式 2：熱水浸泡

樣品處理：低溫干燥后，將清洗后的枸杞樣品使用碳導(dǎo)電膠將樣品固定，直接進(jìn)樣測(cè)試

測(cè)試方法：SEM 形貌觀察 + 能譜面掃測(cè)試

測(cè)試結(jié)果：從 SEM 圖片可以看出，不管是超聲處理，還是熱水浸泡處理，枸杞表皮均有破損，其內(nèi)容物析出，表面大顆粒明顯減少。從能譜測(cè)試結(jié)果可以看出，S 元素含量由 0.6% 降低到不足 0.1%。

  

2 號(hào)樣品清洗前

  

2 號(hào)樣品超聲 10min

  

2 號(hào)樣品熱水浸泡

結(jié)合以上測(cè)試結(jié)果，給大家一些挑選和食用枸杞時(shí)的建議：

挑選建議：應(yīng)盡量選擇正規(guī)商家，購(gòu)買標(biāo)注有“綠色食品”或“特優(yōu)級(jí)”的枸杞。枸杞表面應(yīng)該干凈無(wú)雜質(zhì)，可以通過(guò)肉眼觀察包裝袋內(nèi)或罐底是否有明顯灰塵。

食用建議：應(yīng)避免直接干嚼口服，最好用熱水浸泡清洗，倒掉第一遍水后進(jìn)行食用。這樣可以盡量減少有害物質(zhì)的攝入，安全享受枸杞多糖的藥用價(jià)值。